經(jīng)過(guò)分析幾種常見(jiàn)的降低聚氨酷預(yù)聚物中游離_異氰酸酷單體方法各自的優(yōu)缺點(diǎn),可以看出采用薄膜蒸發(fā)技術(shù)是zui經(jīng)濟(jì)有效的。今采用分子蒸餾設(shè)備來(lái)分離聚氨酷TDI-TMP預(yù)聚物中游離TDI單體,浙江聚氨酯設(shè)備并考察了影響TDI分離的主要因素。研究得出聚氨酷預(yù)聚物在經(jīng)過(guò)閃蒸后,在MD-S80分子蒸餾設(shè)備上采用兩級(jí)蒸發(fā)可以將游離TDI單體降低到0.5%(wt)以h蒸餾的優(yōu)化條件為預(yù)聚物進(jìn)料速率0.8kg h-},進(jìn)料溫度為100 0C ,蒸餾溫度為1500C,第一次蒸餾的壓力為400 Pa,第一次蒸餾的壓力為15 Pa,刮板轉(zhuǎn)速為150r. min-}。經(jīng)過(guò)兩次蒸餾,將蒸餾過(guò)的預(yù)聚物用醋酸J-}a稀釋到}5%}wtj,分析其TDI含量為0.45%[wtj, NCO濃度為13.0%(wt),達(dá)到了用分子蒸餾分離TDI的目的,說(shuō)明用分子蒸餾設(shè)備分離聚氨酷預(yù)聚物中的TDI是可行的
聚氨醋預(yù)聚物)、一泛應(yīng)用于發(fā)泡材料、彈性體、涂料和膠粘劑,},作固化劑。它由二異氰酸醋與含有活潑氫的化合物反應(yīng)得到,含有一NCO自’能鍵,在制備過(guò)程,},為了避免交聯(lián),二異氰酸醋須過(guò)量。預(yù)聚物,},殘留的二異氰酸醋單體不僅有劇毒,而且也會(huì)影響聚氨醋的諸多性能,比如儲(chǔ)存性、脆性等,因此需加以回收,回收的二異氰酸醋還可以再作為原料加以利用。所以合理、經(jīng)濟(jì)地將聚氨醋預(yù)聚物,},的二異氰酸醋分離出來(lái)是我國(guó)相關(guān)企業(yè)和科研單位近年來(lái)研究的熱點(diǎn)。隨著2002年開(kāi)始執(zhí)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《室內(nèi)裝飾裝修材料溶劑型木器涂料,},有害物質(zhì)限量》GB 18581-2001以后,這項(xiàng)技術(shù)的突破尤顯重要。
降低預(yù)聚物,},游離二異氰酸醋單體的方法有化學(xué)法和物理法,化學(xué)法[},z}又包括加入催化劑使剩余單體自聚法和加入特定的物質(zhì)與剩余單體反應(yīng)法。自聚法反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),而且反應(yīng)不易掌握,副反應(yīng)多,得到的預(yù)聚物粘度較大。反應(yīng)法是利用單體,},的一NCO和預(yù)聚物,},的一NCO反應(yīng)活性不同,加入特定活性的物質(zhì)使其和單體反應(yīng)而不和預(yù)聚物反應(yīng),但實(shí)際情況是加入的物質(zhì)不僅和單體,},的一NCO反應(yīng),和預(yù)聚物,},的一NCO也一樣會(huì)反應(yīng),到目前為止還不能找到一種物質(zhì)和單體,},一NCO反應(yīng)的選擇性為100。物理法包括萃取法、吸附法[[3]蒸發(fā)法。萃取法又包括超臨界萃取法[[4]和溶劑萃取法[}5},該法繁瑣而不經(jīng)濟(jì),吸附法又存在脫附單體難的問(wèn)題。目前研究很熱的是做成水性聚氨b來(lái)消除游離二異氰酸醋和溶劑,在這方面華南理工大學(xué)化工學(xué)院做了很多研究工作[}}.7},并且已經(jīng)在)、一東嘉寶莉化工有限公司工業(yè)化?,F(xiàn)在發(fā)達(dá)國(guó)家)、一泛采用薄膜蒸發(fā)法f}.91薄膜蒸發(fā)技術(shù)經(jīng)濟(jì),得到的預(yù)聚物一NCO含量高,不失為目前分離這一類單體的zui佳選擇。我們?yōu)榱嗽谶@項(xiàng)技術(shù)上趕上發(fā)達(dá)國(guó)家,采用內(nèi)冷式分子蒸餾設(shè)備來(lái)分離聚氨醋TDI-TMP預(yù)聚物,},的游離TDI o
TDI-TMP預(yù)聚物是由三分子TDI和一分子TMP在溶劑,},反應(yīng)而得到的,浙江聚氨酯設(shè)備其在國(guó)內(nèi)外聚氨醋固化齊」,},所占的比例非常大。TDI是甲苯二異氰酸醋,有2,4-TDI和2,6-TDI兩種異構(gòu)體,TMP是三輕甲基丙烷,一般采用80/20 TDI和TMP反應(yīng)制得。一個(gè)理想的TDI-TMP預(yù)聚物分子,},有三個(gè)一NCO基團(tuán),用于和含活潑氫的物質(zhì)交聯(lián)反應(yīng)而固化。